维普资讯 http://www.cqvip.com 第３７卷第７期 ２００７年７月 涂料工业 ＰＡＩＮＴ＆ＣＯＡＴＩＮＧＳ ＩＮＤＵＳＴＲＹ Ｖ０Ｉ．３７ Ｎｏ．７ Ｊｕ１．２００７ 紧固件防护涂层的制备及耐蚀性能研究 薛丽莉 ，许立坤 ，李庆芬’，李春辉’ （１．哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院，哈尔滨１５０００１； ２．中船重工七二五研究所海洋腐蚀与防护国家重点实验室，山东青岛２６６０７１） 摘要：阐述了水性含氟涂层和水性纳米铝粉环氧涂层的配方及固化工艺研究，制备用于紧固件腐蚀防护的水性有 机涂层。使用ＤＳＣ对涂层的工艺进行了优化，使用ＳＥＭ对涂层表面形貌进行了表征。利用电化学阻抗谱（ＥＩＳ）对两种 涂层的耐腐蚀性能进行了研究，结果表明：制备出的含氟涂层致密孔隙少，耐腐蚀性能明显优于水性纳米复合涂层。 关键词：水性含氟涂层；水性纳米复合涂层；耐腐蚀性能；紧固件；防护涂层 中图分类号．ＴＱ ６３０．７ 文献标识码：Ａ 文章编号：０２５３—４３１２（２００７）０７—０００５—０３ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ｆｏｒ Ｆａｓｔｅｎｅｒｓ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ—Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｘｕｅ Ｌｉｌｉ’ ，Ｘｕ Ｌｉｋｕｎ’ ，Ｌｉ Ｑｉｎｇｆｅｎ’，Ｌｉ Ｃｈｕｎｈｕｉ’ （１．Ｈａｒｂｉｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｉｒｎｇ，Ｈａｒｂｉｎ １５０００１，Ｃｈｉｎａ；２．Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒ Ｍａｒｉｅ ｎＣｏｒｒｏｓｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，Ｌａｏｙａｎｇ 咖Ｍａｔｅｉｒａｌｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｑｉｎｇｄａｏ，Ｓｈａｎｄｏｎｇ ２６６０７１，Ｃｈｉａ）ｎ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｃｕｒｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｆｌｕｏｒｉｎ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｏａｔｉｎｇｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｎａｎｏ Ａ１２ Ｏ３ ｅｐｏｘｙ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｗｅｒｅ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ，ｗｈｉｃｈ ａｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｐｒｅｐａｒｅ ｔｈｅ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ＣＯＩＴＯ－ ｓｉｏｎ—ｒｅｓｉｓｔａｎｔ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｆｏｒ ｆａｓｔｅｎｅｒｓ．Ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｗｅｒｅ ｏｐｔｉ－ ｍｉｚｅｄ ｂｙ ｕｓｅ ｏｆ ＤＳＣ ａｎｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｆｉｌｍ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ＳＥＭ．Ｔｈｅ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ—ｒｅ－ ｓｉｓｔａｎｔ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｆｌｕｏｒｉｎｅ——ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｅｐｏｘｙ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓ・－ ｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ＥＩＳ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ—ｒｅｓｉｓｔａｎｔ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｆｌｕｏｒｉｎ— ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｏａｔｉｎｇ ｉｓ ｂｅｔｔｅｒ ｔｈａｎ ｔｈｅ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｎａｎｏ Ａ１２ Ｏ３ ｅｐｏｘｙ ｃｏａｔｉｎｇ． Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｅｐｏｘｙ ｃｏａｔｉｎｇ；ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｆｌｕｏｒｉｎ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｏａｔｉｎｇ；ｃｕｒｅ ｐｒｏｃｅｓｓ；ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ— ｒｅｓｉｓｔａｎｔ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ０ 引 言 有机涂层通过使用防腐颜料来增强对基底被涂敷金属的 防护作用。在过去的２０年，环境友好的水性涂层被看成是最 有望替代传统溶剂型涂层而受到广泛关注，然而目前水性金 属涂层的性能还远达不到溶剂型金属涂层的性能 ，主要存 钢质紧固件在海洋环境中的腐蚀是亟待解决的问题。对 于紧固件防护涂层来说，表面润滑性能和防腐性能是非常重 要的，聚四氟乙烯（ ＦＥ）树脂具有优异的自润滑性能和防腐 性能，但聚四氟乙烯树脂单独成膜附着力低，并且孔隙较大， 不利于在海洋环境中的长期使用，因此本研究引入自分层涂 料（Ｓｅｌｆ—Ｓｔｒａｔｉｆｙｉｎｇ） 的概念进行涂层配方设计，将 ＦＥ乳 液与水性环氧树脂复配，成膜后 ＦＥ富集在涂层表面，形成 不连续相，使涂层具有较好的憎水性及自润滑性能，同时利用 纳米铝粉填充水性环氧树脂膜孔隙，减少水蒸汽的渗入，对基 底金属形成有效保护。 在以下几方面的问题 ：①闪蚀问题：由于水的存在，钢铁的 闪蚀已经成为水性底漆和直接用于金属的涂料体系的重要问 题；②水敏感性的问题：在制备水性涂料的过程中，不可避免 地使用较多表面活性剂以获得所需要的涂料性能，但这会使 得所形成的涂膜具有水敏感性等问题。水敏感性的增大最终 会导致涂膜附着力的丧失，从而引起金属腐蚀；③硬度、耐热 性、耐久性等物理性能较差；④水性涂料涂膜的致密性不如溶 剂型涂料，其对水蒸汽及氧气等的屏蔽性能较差。 １ 涂料配方设计及试验 １．１涂料的制备 由于 ＦＥ乳胶粒易于凝结、沉淀，使用前要用表面活性 作者简介：薛丽莉（１９７８一），女，在读博士研究生，讲师，主要研究方向为有机涂层的制备及海洋腐蚀防护。 维普资讯 http://www.cqvip.com 薛丽莉，等：紧固件防护涂层的制备及耐蚀性能研究 剂进行预处理使其充分分散，这样也更有利于树脂成膜时 果。影响涂层自分层性能的因素很多，例如涂料的组成配比、 树脂的相容性、涂料粒子的密度、助剂对粒子表面的改性作 用、涂层的固化工艺以及涂料的制备过程等 ］。 对所选用的热固型环氧树脂乳液进行扫描差热分析 （ＤＳＣ）研究，结果如图１所示。 ＰＴＦＥ向表面迁移。先将复合阳离子表面活性剂（德国汉高公 司生产）溶于一定量去离子水，然后加入粒径为０．２ ｍ的 一 ＦＥ乳液（美国杜邦公司生产），低速机械搅拌１．５ ｈ制成ＰＴＦＥ 乳浆。将经过表面改性的平均粒径为８０ Ｂｉｎ铝粉分散于去离 子水中，加入防沉助剂，低速机械搅拌１ ｈ使其充分分散，悬浮 在水溶液中制成颜料浆。涂层成膜树脂为固含量４５％的热固 性水性环氧树脂（青岛海洋化工研究院研制），在搅拌过程中 加入纳米颜料浆，然后加入消泡剂、润湿剂、流平剂等助剂，机 械搅拌１ ｈ，之后加入防闪蚀助剂（佛山市翁开尔贸易有限公 ＝．、 ∞ ｇ ● 旁 ｇ 司提供），继续搅拌２０ ｒａｉｎ，制成Ａ涂液，保证纳米铝粉含量为 干膜３％（质量分数）。在Ａ涂液的基础上加入１０％（质量分 数）的ＦＩＴＥ乳浆充分分散、消泡，制成Ｂ涂液。 蕞 １．２试样制备过程 基材选用Ｑ２３５钢，采用温水除油一干燥一丙酮除油一喷 丸处理。在处理后的钢基材上涂刷纳米铝粉改性的水性环氧 树脂涂料，然后在烘箱中进行预干燥、在２００ ｏＣ下烘烤１０ ｍｉｎ。 共涂刷两道，涂层干膜厚度８—１０ ｍ。 温度／℃ 图１ 水性环氧树脂的差示扫描量热分析（ＤＳＣ） Ｆｉｇ．１ ＤＳＣ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｅｐｏｘｙ 从室温到８１．８℃ＤＳＣ曲线为放热曲线，原因是水溶剂及 涂液中的助剂挥发吸收热量。在８１．８℃到１０２．３℃之间出现 一个平台，此阶段水溶剂完全挥发，而水性环氧树脂乳胶粒没 １．３实验方法 采用德国ＺＡＨＮＥＲ公司生产的ＩＭ６电化学工作站进行电 化学阻抗谱（ＥＩＳ）测试，实验采用三电极体系，参比电极为饱 和甘汞电极（ＳＣＥ），涂层试样为工作电极，辅助电极为铂丝。 有发生变化。在１０２．３℃体系开始吸热，１２８．２℃达到峰值， 此阶段环氧树脂乳胶粒吸收热量熔融，在空间铺展开。随着 温度升高水性环氧树脂高分子链上部分活性基团发生交联反 应，释放出热量，１８５．０℃达到峰值，此温度下交联反应最充 分。结合扫描差热分析结果，确定采用两段式固化工艺，预烘 烤温度ｌ１０℃，时间１５ ｒａｉｎ；烘烤温度２００℃，时间５ ｒａｉｎ。 测试在开路电位下进行，测试频率范围为１０ ｍＨｚ～１００ ｋＨｚ， 正弦交流激励信号为２０ ｍＶ，试样工作面积９．０８ ｃｍ 。交流阻 抗图谱利用ＺｓｉｍｐＷｉｎ ３．１０软件进行数据解析。 使用德国ＮＥＴＺＳＣＨ公司生产的ＳＴＡ４０９同步热分析仪进 行涂层差示扫描量热分析（ＤＳＣ）。使用荷兰Ｐｈｉｌｉｐｓ公司生产 的ＸＬ一３０型扫描电镜（ＳＥＭ）进行涂层表面形貌研究。 图２为１１０℃预烘干，２００ ｏＣ固化的纳米复合涂层表面形 貌的扫描电镜（ＳＥＭ）照片，图２（ａ）可以清晰的看到涂层Ａ中 纳米铝粉的形貌，由于纳米铝粉含量较高，涂层表面存在大量 孔隙；图２（ｂ）为在纳米铝粉涂层中加入１０％（质量分数）的 ＰＴＦＥ得到的涂层Ｂ，由于大量ＰＴＦＥ粒子在涂层表面富集，基 本看不到纳米铝粉，涂层致密空隙较少。 １．４水性含氟涂层固化工艺研究 制备涂层的技术关键就在于如何获得理想的自分层效 （ａ）合纳米铝粉的水性涂料涂层 （ｂ）加入ＰＴＦＥ的纳米水性涂层 图２相同固化工艺条件下制备的水性涂层表面形貌ＳＥＭ照片 Ｆｉｇ．２ ＳＥＭ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ ｆｏｒ ｔｈｅ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｃｏａｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ＳａＢｌｅ ｅｕＹｅ ｐｒｏｇｒｅｓｓ 水性环氧树脂熔融，相互接触产生毛细管压力，对ｆｒｒＦＥ粒 子产生挤压，由于ＰＴＦＥ表面张力极低，使具有较低表面能的物 ＤＳＣ实验结果，１ １０℃时涂层中的环氧树脂乳胶粒熔融但未发 生交联反应，此温度下预烘干ｆｒｒＦＥ粒子可以使其充分上浮且 受纳米铝粉的阻挡，２００ ｏＣ固化后的涂层表面富集大量聚四 氟乙烯粒子，铝粉被ｆｒｒＦＥ粒子上浮产生的渗透压压人涂层内 部，因此表面基本看不到铝粉。Ｉ￣ＩＴＥ树脂具有超强的防腐性 质处于表面（偏析）以使表面能尽可能地减少是非平衡体系的 一种自发过程［ ，因此，ＰＴＦＥ粒子可以在毛细管压力及表面张 力差异产生的拉力的联合作用下上浮，富集于涂层表面。根据 维普资讯 http://www.cqvip.com 薛丽莉，等：紧固件防护涂层的制备及耐蚀性能研究 能，其在涂层表面富集对内部涂层形成良好的保护作用。 高频弧代表涂层的介电性质，低频弧与涂层中的纳米铝粉的 ２涂层的耐腐蚀性能研究 为了了解ＰＴＦＥ改性后的涂层的性能，利用ＥＩＳ对Ａ、Ｂ两 氧化还原反应有关，低频弧代表涂层／金属界面的电化学信 息，说明由于涂层孑Ｌ隙较大，水、氧等侵蚀性离子传输到达基 底金属，腐蚀电化学反应发生。此时Ｂ涂层的ＥＩＳ谱图仍然 表现为一个时间常数，涂层仍发挥良好的保护作用，基底被保 护金属未发生腐蚀反应。图３（ｃ）涂层在浸泡６５０ ｈ阻抗谱显 种涂层的耐腐蚀性能分别进行了研究。 ＥＩＳ可以用于快速评价涂层的耐腐蚀性能。图３为水性 环氧涂层在３．５％ＮａＣ１溶液中浸泡不同时间的ＥＩＳ谱图。浸 泡０ ｈ，如图３（ａ）所示，两种涂层阻抗谱均表现为一个时间常 数，此时涂层有完好的绝缘层；图３（ｂ）为涂层在浸泡２ ｈ的阻 示，两种涂层的阻抗值明显降低，低频段呈现Ｗｕｒｂｅｒｇ阻抗形 式，证明该涂层已经形成了较多的水及侵蚀离子的传输通道。 Ｂ涂层的ＥＩＳ谱图低频弧半径大于Ａ涂层，证明Ａ涂层的膜 下腐蚀扩展情况比Ｂ涂层严重 。 抗谱，从图中可以看到Ａ涂层表现为３个时间常数，分析认为 ３ｆ）×１０ ２ ５×１０５ ２，０×１０ １．５×１０５ １ ０×１０５ ５．０×１０ ｆ）０ Ｚ１ ｆｎ Ｚ ／ｎ Ｚ’／ｎ （ａ） （ｂ） （Ｃ） 图３水性环氧涂层在３．５％ＮａＣ１溶液中浸泡不同时间的ＥＩＳ谱图 Ｆｉｇ．１ ＥＩＳ ｄｉａｇｒａｍｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｗａｔｅ￣ｏｍｅ ｃｏａｔｉｎｇ ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ ｗｉｔｈ ｎａｎｏ—ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｏｗｄｅｒ ａｎｄ ｔｈｅ ｗａｔｅ￣ｏｍｅ ｆｌｕｏｒｉｎｅ ｃｏａｔｉｎｇ．ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ ｉｎ ３．５％ＮａＣ１ ｓｏｌｕｔｉｏｎ（ａ）Ｏｈ；（ｂ）２ ｈ；（Ｃ）６５０ ｈ ＦＥ是乙烯分子中的氢原子被氟原子取代后生成的聚 合物，在ＦＩＦＥ分子中，由于氟原子核对其核外电子及成键电 子云的束缚作用较强，结构相对对称，分子是非极性的，氟的 极化率小，Ｃ—Ｆ化学键非常稳定，同时氟原子在高聚物中所 起到的高度屏蔽效应和空间位阻作用，使其共聚物具有比普 通非氟共聚物更高的化学惰性和特殊表面性能，如疏水性、疏 油性 Ｊ。水和侵蚀性离子在涂层中传输，通过涂层的缺陷到 达基底金属界面，形成腐蚀微电池，发生腐蚀电化学反应，并 在涂层／金属基体界面扩展，最终涂层剥离、失效。水性环氧 ㈣ 含氟环氧涂层中的传输困难，涂层／金属体系腐蚀反应进行缓 慢，另外纳米铝粉物理阻挡作用得到充分发挥，从而使水性含 ０ 氟环氧涂层的抗腐蚀性能明显优于水性环氧涂层。 参考文献 『１］ＨＥＲＮ６ＮＤＥＺ Ｍ Ａ，ＧＡＬＬＩＡＮＯ Ｆ，ＬＡＮＤＯＬＴ Ｄ．Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｃａ— ｔｈｏｄｉｃ ｄｅ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ ｚｉｎｃ—ａｌｕｎｉｍｕｍ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｐｉｇｍｅｎｔ ｉｎ ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００４（４６）：２ ２８１－２ ３００． ［２］ 夏正斌，涂伟萍．水性金属防护涂料的研究进展［Ｊ］．材料保护， ２００３，３６（４）：５—８． 含氟涂层表面富集 ＦＥ粒子，表面能低，水和侵蚀性离子较 难浸润，在涂层中传输变得困难，腐蚀电化学反应因为腐蚀介 质的缺少而进行缓慢，涂层的阴极剥离速度缓慢 。另外，由 于 ＦＥ粒子具有超强的疏水性，水的传输也受到了阻碍，较 难浸润纳米铝粉，与铝粉发生的氧化还原反应速度缓慢，使纳 米铝粉发挥了物理阻挡作用，从而提高了涂层的防腐性能。 综上所述，Ｂ涂层的耐蚀性能明显优于Ａ涂层。 ［３］ ＢＥＮＪＡＭＩＮ Ｓ Ｃ，ＣＡＲＲ Ｄ Ｊ．Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ ｓｅｌｆ—ｓｔｒａｔｉｆｙｉｎｇ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｆｏｒ ｍｅｔａｌｌｉｃ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，１ ９９６（２８）： １９７—２０７． 『４］ ＣＨＲＩＳＴＯＰＨＥＲ ＣＡＲＲ，ＥＶＡ ＷＡＬＬＳＴ／５Ｍ．Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ａｓｐｅｃｔｓ ｏｆ ｓｅｌｆ—ｓｔｒａｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，１９９６（２８）： １６１—１７１． ［５］ ＶＥＲＫＨＯＬＡＮＴＳＥＶ Ｖ，ＦＬＡＶＩＡＮ Ｍ．Ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒ－ ｔｉｅｓ ｏｆ ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｅ ａｎｄ ｓｅｌｆ—ｓｔｒａｔｉｆｙｉｎｇ ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒ－ ｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，１９９６（２９）：２３９—２４６． ３ 结 语 引入自分层概念进行了水性环氧含氟涂层的配方设计及 ［６］ＬＩＵ ＪＩＡＮＧＵＯ，ＧＯＮＧ ＧＡＯＰＩＮＧ，ＹＡＮ ＣＨＵＡＮＷＥＩ．Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｃｏｒ— ｒｏｓｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏａｔｉｎｇ／ｄａｃｒｏｍｅｔ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｓｙｓｔｅｍｓ【Ｊ］． Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，２００５（５Ｏ）：３ ３２０—３ ３３２． 固化工艺研究，结合扫描差热分析（ＤＳＣ）结果，确定采用两段式 烘烤，预烘干温度１１０ ｏＣ，时间１５ ｒａｉｎ，固化温度２００℃，时间１０ ｍｉｎ，扫描电镜（ＳＥＭ）观察涂层表面形貌，发现此固化工艺有利 ［７］ 管从胜，张明宗，熊金平．有机氟聚合物涂料及其在防腐中的应 用［Ｊ］．腐蚀科学与防护技术，２０００，１２（３）：１６４—１６９ ［８］ＫＩ＇ＩＴＥＬ Ｊ，ＣＥＬＡＴＩ Ｎ，ＫＥＤＤＡＭ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆｔｈｅ ｃｏａｔｉｎｇ —ｓｕｂｓｔｒａｔｅ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ：ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ 于聚四氟乙烯（ｍＥ）粒子富集于表面，且涂层致密空隙较少。 对水性含氟环氧和水性环氧两种涂层的耐腐蚀性能进行了研 究，结果表明：通过控制含氟涂层的固化工艺，可使ＰＴＦＥ粒子 尽可能富集在涂层表面，使涂层表面能降低，Ｈ Ｏ分子在水性 ｂｙ ｉｍｐｅｄａｎｃｅ ｓｐｅｃｔｏｓｃｏｐｙ ｏｆｒ ｔｈｅ ｉｎｎｅｒ ａｎｄ ｏｕｔｅｒ ｐａｒｔｓ ｏｆ ａ ｃｏａｔｉｎｇ ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２００３（４６）：１３５—１４７． 收稿日期２００６—１１～２３
