广西质量监督导报 ＩＣＰ—ＭＳ法测定多种微量元素用于 地理标志产品桔子鉴定研究初探 张念（深切ｌ市计量质量检测研究院，广东深圳５１８１３１） ［摘要］本实验借助电感耦合等离子体质谱法ＩＣＰ—ＭＳ对两种地理标志桔子中的１９种元素进 行了系统的研究。结果发现：郁南桔子和清新桔子中Ｖ、Ｓｅ、Ｂ１的含量都小于方法检出限，Ｃａ、Ｆｅ 和Ｂ的含量差别不大，但Ｃａ的含量较大，约１Ｄ０ ｍｇ佃。郁南桔子中Ａｓ、Ｔｊ、Ｓｒ的总体含量较清 新桔子中的含量要低，Ｈｎ、ｚｎ、Ｇｅ、Ｃｕ、Ｂａ、Ｇａ、Ｎ１的总体含量较清新桔子高。不同产地的地理 标志桔子所含元素的含量有较显著的差异。 ［关键词］电感耦合等离子体质谱法（ＩＣＰ—ＭＳ）；桔子；地理标志产品 一、刖昌 法 ］，也有应用电感耦合等离子体质谱ＩＣＰ—ＭＳ检测食品 ”］、 土壤＿３］、生物样品 中微量元素的方法，所以本实验对选取的郁 南和清新两个地理标志的桔子，应用ＩＣＰ—ＭＳ进行元素分析，为 根据２００５年７月ｌ５日起施行的《地理标志产品保护规 定》，地理标志产品，是指产自特定地域，所具有的质量、声誉 或其他特性本质上取决于该产地的自然因素和人文因素，经审 核批准以地理名称进行命名的产品。地理标志产品包括： （一） 来自本地区的种植、养殖产品。 （二）原材料全部来自本地区 或部分来自其他地区，并在本地区按照特定工艺生产和加工的 产品［１】ｏ 建立地理标志产品的数据库提供依据，对于鉴别桔子产地具有 重要意义。 二、材料与方法 （一）材料与试剂 采样原则：桔子品种为冰糖橘。树龄：１０年左右。分别在 随着现代商品经济的发展，绝大多数消费者逐渐远离了生 产者。距离远了，生产者及其产品的透明度也就降低了，这必 然引起消费者对产品品质的担心。地理标志保护产品按规定必 须使用专用标志，这不但为产品产自特定地域，而且为产品符 合严格的质量标准提供了担保，使受地理标志保护的产品 广东清新、郁南选三个管理水平较好并有以上品种的果园。在 １２中旬至１月中旬，每个果园选生长正常、结果量适中的树９ 株，分３组，每组为一个重复（三株树），每株采树冠外围中部 的果实５０个。 标准储备液：含Ｂ、Ｈｇ、Ｃａ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、 Ｇａ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｍｏ、Ｂａ、Ｂ１的混合多元素标准溶液（ＭＥＲＣＫ 具有了其他产品无法比拟的声誉和身价，为消费者放心购买和 使用提供了依据。对于消费者来说，以地标志命名的产品是经 过担保的，有益健康和安全的高质量的产品。 目前已有文献报导应用ＭＳ、ＩＣＰ－ＡＥＳ测定苹果中元素的方 公司）；钛单元素标准溶液（ｉ００ ｍｇ／Ｌ） 、锗单元素标准溶液 （ｉＯ０ ｍｇ／Ｌ） （国家标准物质中心）ｉ铟单元素标准溶液 （１ ００ ｇ／ｍＬ）、铼单元素标准溶液（１ Ｄ０ ｇ／ｍＬ） （Ａｃｃｕｓｔａｎｄａｒｄ ： ．，质量监督・消费指导４９ ／ 生产）；（优级纯）、３０％过氧化氢（优级纯） （ｆ－＃ｌ化学试 剂厂）。 （二）仪器与设备 ＴＨＥＲＭＯ Ｘ Ｓｅｒｉｅｓｌｌ四极杆电感耦合等离子体质谱仪（配有 自动进样器、半导冷雾化器、等离子体屏蔽装置、六级杆 碰撞池／反应池）美国热电公司；ＭＡＲｓ高通量密闭微波消解系 统美国ＣＥＭ公司；Ｍｉｌｉ－Ｑ纯水机美国密理博公司。 （三）试验条件 称取１．００００ ｇ样品，加入７．Ｏ０ ｍＬ和１．００ ｍＬ ３０ 过 氧化氢，密封消化罐，微波消解后，定容到２５．０ ｍｌ容量瓶， 过０．４５ ｍ水溶性滤膜，滤液待测。同时处理两份样品空白。 微波消解参数见表１。ＩＣＰ—ＨＳ工作条件如下：冷却气１３ （Ｌ／ｍｉｎ）；辅助气０．９（Ｌ／ａｒｉｎ）；雾化气０．８５（Ｌ／ｍｉｎ）；正向功率 １３５０ Ｗ。 １ １ １ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ ０ ０ ０ ０ 善；渤 舌； 聊咖 ｛窑啪 唧 三、结果与分析 表２桔子测试结果 坶ｌ蘑 ■＿苹龋 一 龋０ 蛹０ 茸 １ ２ ３ ４ ５ ６ ８ ０．６９４ １．３３ １．２４ ｉ ０．９２６ １．２１ Ｉ．ｉｌ Ｃａ １】５．０ ｌ０８．８ ７８．０ ｌ１６．４ ９８．２ ｃ １Ｏ５．７ Ｔ１ Ｉ．１ ７ １．３７ １．１ ７ ４．８１ ３３１ ２．８３ Ｖ ＜０．０１０＜０．０１０ ＜０．０１０ ＜０．０１０ ｉ＜Ｏ．０１０ ＜０．０１Ｏ ＨｎＭｒ ０．５９６ ０．８９２ ０．３６０ ０．３４７ ０．２５８ ０．３７４ ｛Ｆｅ 一ｉ ６７ １．７１ １．５５ ２．０５ １．６５ １．６ｌ Ｃｏ ＜０．００１ Ｏ．Ｏ１． Ｏ．０３ ＜０．Ｏ０１ ＜０．００１ ＜０．００１ Ｎ１ ０．０２５ ０．０３６ ０．１０４ ；０．Ｏｌ ７ ０．０１ ７、０．０１３ Ｃｕ ０．２４７ ０．４１５ Ｏ．４９６ ０．１８０ Ｏ．２４４ ０．２３８ ．Ｚｎ １．２２ ０．４５３ １．３９ ０．６５３ ０．８３８ ＜０．２５０ Ｇａ ０．Ｄ１８ ０．０３５ Ｏ．０３１ ０．０１３ ０．Ｏｌ０ ０．００８ ＡＳ ０．００６ ０．００５ ＜０．００５ ０．００７ Ｏ．００６ ｉ Ｏ．００７ Ｓｅ＜０ ０２０ ＜Ｏ．０２０ ＜０．０２０ ＜０．０２０ ＜０．０２０ ｉ＜０．０２０ Ｒｂ Ｉ．０４ ４．１０ ８．３４ ２．７１ ３．１４ ３．２８ Ｓｒ：０．３４３ １．２２ ０．５１３ 、０．２６９ ２．３５：１．６５ ＭＯ＜０．００５ ＜０．００５ ０．００６ ＜０．００５：＜０．００５ ＜０．００５ ＩＢａ ０．１ ７０ ０．３３４ ０．２９５ Ｏ．１２０ Ｏ．１Ｏ２ ０．０８４ ＪＢ｛＜Ｏ．００１ ＜Ｏ．００１ ＜Ｏ．００１ ＜０．Ｏ０ｌ ＜Ｏ．Ｏ０１｝（Ｏ．００ｌ Ｇｅ ０．００５ ０．００３ ０．００２ ＜０．００１ ＜０．００１ ＜０．００１ ５Ｏ质量监督・消费指导 ∽ 广西质量监督导报 图１ Ｃｕ、Ｍｎ、Ｂａ、Ｚｎ含量平均值 一ｃＩ｜ ｃｏｎｃ．１ｍｇ／ｋ￣ ＤＭｎ 目Ｂａ ： 一 一 － ．Ｉｎ 。 ． ．Ｊ １ ２ ３ ４ 图２ Ｃａ、Ｇｅ、Ａｓ含量平均值 ●ｃａ 口Ｇ。 口＾ｓ ２ ３ ４ ５ ６ ｓａｍＤｌｅ 图３ Ｓｒ、Ｔｉ含量平均值 ６ｏ００ Ｉ 圜 ｓ ０００ ｌ 豳 网 一 ｚ０００｝ 嘲■嘲 嘲 一囵．．圄．圄． 一囵． ． ．． ．． 囝 图４ ＣＯ、Ｎｉ、Ｍｏ含■平均值 ■ｃｏ 目Ｎｉ 口Ｍｏ 圉．，Ｉｎ．Ｉ ．目．目．啊 ２ ３ ４ Ｓ ６ ｓａｒ 图５ Ｒｂ、Ｆｅ、Ｂ含量平均值 一Ｒｂ ■Ｆｅ 口Ｂ ２ ３ ４ ５ ｓａｍＤｂ 图６ Ｃａ含■平均值 口ｃａ 咖 ，广西质量监督导报 通过ＩＣＰ－ＭＳ系统检测了两个地方（郁南、清新）的桔子中 １９种元素的含量，结果见表２。由表２可知，两个地方的桔子 （１～６）中Ｖ、Ｓｅ、Ｂｉ的含量都小于方法检出限，含量很低。而 图５和图６可知，两个地方的桔子（１～６）中Ｃａ、Ｆｅ和Ｂ的含 量差别不大，但Ｃａ的含量较大，约在１００ ｍｇ／ｌ（ｇ。 由图１～５可知，郁南桔子（１～３号样）和清新桔子（４— ６号样品）中Ａｓ、Ｔ１、Ｓｒ的总体含量与Ｃｕ、Ｍｎ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｇａ、 Ｇｅ、Ｎ１的总体含量存在差异。其中郁南桔子中Ａｓ、Ｔｊ、Ｓｒ的总 体含量较清新桔子中的含量要低，Ｈｎ、ｚｎ、Ｇｅ、Ｃｕ、Ｂａ、Ｇａ、 Ｎ１的总体含量较清新桔子高。２～３号样品中Ｇａ、Ｂａ的含量总 体较１号样品高，即Ｇａ、Ｂａ能较明显区别郁南中的都城镇和平 台镇两个生产地区。３号样品中Ｒｂ、Ｃｏ、Ｎ１、Ｈｏ的含量总体较 ２号样品高，即Ｒｂ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｏ在郁南平台镇中的两个生产地 区也有区别。５～６号样品中Ｓｒ含量较４号样品高，Ｔ１含量较４ 号样品低，即清新水边果园桔子中Ｓｒ、Ｔ１的含量能明显区别于 山坡果园桔子和坡地果园桔子。６号样品中Ｚｎ含量要远低于５ 号样品，即Ｚｎ能较明显区别清新中山坡果园和坡地果园两个生 产地区。 因为桔子中的各种元素的含量主要来源是土壤，不同地区土 壤中受环境等各因素影响，所含元素种类和数量差异较大，所 以通过测定桔子中各种元素的含量除了确定桔子的质量，还可 以确定桔子的产地，具有重要意义。 四、结论 上述实验结果表明，不同产地的地理标志产品所含元素的 种类和含量有较显著的差异。本实验的研究结果对地理标志产 品特征性指标的获取和真伪鉴别有一定的指导意义。 ［参考文献】 ［１］国家质量监督检验栓疫总局令第７８号（地理标志产品 保护规定）［ｓ］．２００５． ［２］芮玉奎，于庆泉，金银花，等．应用ＩＣＰ—ＭＳ快速测定葡 萄酒中４０种元素的含量［Ｊ］．光谱学与光谱分析，２００７，２７（５）： １０１ ５—１０１７ ［３］王晓晖，张玉玲，刘娜，等．微波消解一ＩＣＰ—ＭＳ测定土 壤样品中的重金属￣ｑ－ＥＪ］．光谱实验室，２００８，２５（６）：１１８３—１１８７ ［４］张峰，仇农学．原子吸收光谱法测定苹果中重金属元素 ［Ｊ］．食品工业科技，２００８，２９（１２）：２３０—２３２． ［５］张莉，，吴大付，王丙丽．微波消解等离子体发射 光谱法测定苹果中的多元素分布［Ｊ］．光谱实验室，２００９，２６（３）， ６１７－６２０． ［６］陈国友．微波消解ＩＣＰ—ＭＳ法同时测定蔬菜中１４种元 素［Ｊ］．分析测试学报，２００７，２６（５），７４２—７４５． ［７］刘洪青，孙月婷，时晓露，等．微波消解一电感耦合等离 子体质谱法测定生物样品中１４个微量元素［－Ｉ］．岩矿测试， ２００８，２７（６），４２７－４３０． ［８］于振花，陈登云，杨黄浩，等．微波消解ＩＣＰ—ＭＳ同时测 定海产品中的１５种元素含量［Ｊ］．海洋科学，２００９，３３（１），８－１１． ［９］江莉莉，刘良忠，战锡林，等．微波消解一电感耦合等离 子体质谱￣（ＩＣＰ－Ｍｓ）测定甜玉米中的痕量元素［Ｊ］．食品科技， ２００９，３４（１），２４３－２４７． ［１０］韩超，曹煊，余晶晶，等．微波消解一电感耦合等离子 体质谱法同时测定海藻羊栖菜中的微量元素［＿『］．光谱实验室， ２００９，２６（３），４８０—４８３． ［１１］庞靖，刘峰，仲娜微波消解一电感耦合等离子体质 谱法同时测定枸杞中１９种元素［Ｊ］中国卫生检验杂志，２００８，１８ （５），８３７－８３８． 基金项目：国家质检公益性行业科研专项《地理标志产品 检测体系与技术研究及示范》 （２００７ＧＹＺ０４９）。 ［作者简介］ 张念（１９８４－），女，本科，助理工程师，从事食品安全 检测工作。 删ｏ．，质量监督・消费指导５１
