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汽车尾气的大量排放

来源:纷纭教育
汽车尾气的大量排放,致使大气质量不断恶化,环境污染日趋严重,因此提供清洁环保型车用燃油已成为炼油工业 21 世纪面临的迫切任务。21世纪初, 欧、美、日等发达国家和地区陆续将汽油的硫含量由原来的 1000μg/g 降到 50~100μg/g 左右。我国已于2002年执行了新的车用汽油标准,硫含量要求不大于 800μg/g。2008 年奥运会前夕,北京在全国率先执行硫含量不大于 50μg/g 的欧Ⅳ汽油标准。随着我国加工高硫原油量的不断增加,不少炼油厂将面临着汽油硫含量超标的问题。由于原油性质及油品消费结构与国外不同,我国炼油企业催化重整、烷基化、醚化等装置的总加工量较低,FCC 汽油(Fludized Catalytic Cracking Gasoline, 通称为 FCC 汽油)占成品汽油的 85%以上,FCC汽油中的硫占成品汽油中总硫的 95%以上,使成品汽油烯烃及硫含量超标,辛烷值低。因此降低成品油硫含量的关键是降低 FCC 汽油的硫含量。

含硫汽油的危害主要表现在:增加 SOx、HC、CO、NOx的排放量,使汽车尾气转化催化剂中毒,损害氧传感器和车载诊断系统的性能;二硫化物稳定性较差,加热易分解成 H2S,与水共存时呈酸性,将严重腐蚀设备;温度达到 350~400℃左右时,元素硫很活泼,易与普通钢材生成硫化亚铁;硫醇也能直接与铁作用生成硫醇铁而腐蚀设备;石油产品在贮存和使用过程中,硫化物同样要腐蚀金属设备;含硫燃料燃烧后生成的 SO2、SO3遇水后生成 H2SO3、H2SO4,对机器零件有着强烈的腐蚀作用,还会形成酸雨;硫醇氧化生成的二硫化物对油品的颜色安定性有不良影响;不完全燃烧的硫化物还可能产生某些致癌物质。有关研究表明,汽油中的硫含量若从 50μg/g 增加到 450μg/g,则汽车尾气中 CO 增加 19%,NOx增加9%。要减少汽车尾气中 NOx等有害物质的排放量,关键是要降低汽油中的含硫量。

Lappas等研究发现欧美生产的FCC汽油中含硫化合物主要为噻吩类。例如,某炼厂生产的FCC汽油总硫含量为2750 μg/g,其中噻吩类硫含量为21 μg/g,约占总硫的79%,苯并噻吩为530 μg/g,约占总硫的19%,硫醇、硫化物、二硫化物及四氢呋喃等共计57 μg/g,约占总硫的2%。

殷长龙等考察了国内某炼厂FCC汽油总硫与噻吩硫含量,以及噻吩类含硫化合物的具体组成。发现该炼厂的FCC汽油总硫含量为1737.9μg/g,噻吩硫含量为1101.3μg/g,约占总硫的60%。目前我国汽油切割终馏点一般为180℃,苯并噻吩沸点为221℃,因此在该炼厂的FCC汽油中基本没有苯并噻吩类含硫化合物。他们对我国FCC和RFCC汽油中的硫类型和含量分布进行的测定结果表明,FCC汽油中类型硫含量分布为:硫醇硫和二硫化物硫含量较少,占总硫含量的15%左右;硫醚硫占总硫含量的25%左右,含量中等;FCC汽油中含量最多的是噻吩类硫,它的相对含量在60%以上;硫醚硫和噻吩类硫二者之和占总硫含量的85%以上。可见在FCC汽油中含硫化合物主要为噻吩类。

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